تفاعلات الإيثرات Reactions of Ethers



في هذا الموضوع سيتم مناقشة جميع تفاعلات الإيثرات والأيبوكسيدات مع المعادلات الكيميائية وميكانيكية التفاعلات والتمارين المحلولة.

تفاعلات الإيثرات Reactions of Ethers

تعريف الإيثرات والإيبوكسيدات 

الإيثرات Ethers

– هي مركبات عضوية تتميز جزيئاتها بارتباط ذرة الأكسجين بذرتي كربون مكونة ما يسمى بالرابطة الإيثيرية C-O-C

تفاعلات الإيثرات Reactions of Ethers

الإيبوكسيدات Epoxides

 – وهي عبارة عن إيثرات حلقية كما بالمركب التالي:

تفاعلات الإيثرات Reactions of Ethers



تفاعلات الإيثرات

سيتم مناقشة جميع تفاعلات الإيثرات والأيبوكسيدات مع التمارين المحلولة وهي كما يلي: 

(1) كسر الرابطة الإيثيرية Cleavage of ether bond C-O

(2) التفاعل مع الهالوجينات Reaction of ether with halogens

(3) تفاعل الإيثرات مع ثلاثي بروميد البورون Reaction of ethers with Boron tribromide

(4) تفاعلات الإيثرات الحلقية Reaction of Epoxides



وسيتم مناقشة كل منهما على حدا بالتفضيل كما يلي:

(1) تفاعلات كسر الرابطة الإيثيرية  C-O

(أ) تفاعل الإيثرات مع الأحماض المعدنية

Acid-Catalyzed Cleavage by Concentrated HX

– تتفاعل الإيثرات مع الأحماض المعدنية القوية المركزة مثل H2SO4 , HI , HBr حيث تتكسر الرابطة الإيثيرية كما بالمعادلات التالية.

– وتفسير مقدرة حمضي HBr ، HI على كسر الرابطة الإيثرية هو أن أيوني البروم واليود نيوكلوفيلات أفضل من أيون الكلور بسبب الحجم.

تفاعلات الإيثرات Reactions of Ethers

تفاعلات الإيثرات Reactions of Ethers

– بالإضافة إلى ذلك تؤثر الإعاقة المجسامية على نواتج التفاعل حيث يتكون هاليد ألكيل أولي في التفاعل السابق بسبب الإعاقة في جزئ الإيثر وفي التفاعل التالي يتكون الألكين بدلاً من هاليد الألكيل.

تفاعلات الإيثرات Reactions of Ethers

– عندما يكون المركب الهيدروكسيلي الناتج كحول فأن التفاعل يعتمد على درجة الحرارة حيث تتفاعل مع الزيادة من الحمض على الساخن وينتج هاليد ألكيل.

– أما إذا كان التفاعل على البارد فلا يتفاعل الكحول الناتج مع الحمض.

– بينما إذا كان فينولي فأنه لا يتفاعل مع الحمض.

(ب) تفاعل الإيثرات مع الهيدروجين

Hydrogenolysis of ethers

كما يمكن أن تتكسر الرابطة الإيثرية في الإيثر البنزيلي باستخدام الهيدروجين بعملية تعرف باسم Hydrogenolysis

– وهي عبارة عن إضافة الهيدروجين على الرابطة الأيثرية المنشطرة حيث يستخدم في هذا التفاعل حفاز مشابه للحفاز المستخدم في هدرجة روابط باي في الألكينات والألكاينات مثل البلاديوم أو النيكل أو البلاتين.

تفاعلات الإيثرات Reactions of Ethers

يسمح الثبات الناتج عن الرنين لجذر البنزيلBenzyl radical  بالتكون عن طريق كسر الرابطة C-O ويحدث تفاعل مشابه مع الكحولات البنزيلية فقط تحت نفس الظروف.

– علاوة على ذلك يكون مردود هذا التفاعل عال جداً، ولا يحدث مع الكحولات غير البنزيلية ((1o , 2o , 3o تحت نفس الظروف.

تفاعلات الإيثرات Reactions of Ethers

(جـ) تفاعل الإيثرات مع الماء

Hydrolysis of ethers in aqueous acid

– تتفاعل الإيثرات مع الماء في وجود حمض الكبريتيك المخفف والضغط وتنتج الكحولات المقابلة كما بالتفاعل التالي:

تفاعلات الإيثرات Reactions of Ethers

(2) تفاعلات الإيثرات مع الهالوجينات

Reaction of ether with halogens

– تتفاعل الإيثرات مع الكلور والبروم باستبدال ذرة الهيدروجين المرتبطة بذرة الكربون المكونة للرابطة الإيثرية كما بالتفاعل التالي:

تفاعلات الإيثرات Reactions of Ethers

– وعند إجراء التفاعل في وجود الضوء يستبدل آل الهيدروجين الموجود في الإيثر كما بالتفاعل التالي:

تفاعلات الإيثرات Reactions of Ethers

(3) تفاعلات الإيثرات مع ثلاثي بروميد البورون

Reaction of ethers with Boron tribromide

تتفاعل الإيثرات مع ثلاثي بروميد البورون BBr3 كما بالمعادلات الآتية:

تفاعلات الإيثرات Reactions of Ethers

(4) تفاعلات الإيثرات الحلقية Reaction of epoxides

(أ) تفاعلات فتح الحلقة

Ring opening of epoxides

– أن الإجهاد العالي في الحلقة الثلاثية لجزئ الأيبوكسيد يجعل الحلقة ذات فاعلية أعلى تجاة الإحلال النيوكلوفيلي.

– ويعتبر تفاعل فتح الحلقة للمركب Ethylene oxide مهم جداً في التصنيع الكيميائي لما ينتج عنه من مواد لها استعمالات واسعة وفيما يلي بعض هذه المواد وأهميتها:

(1) عند استخدام الماء في وجود حمض مركز فأن الرابطة C-O تنكسر وينتج Ethylene glycol الذي يستخدم كمانع للتجمد في مبردات السيارات كما بالتفاعل التالي:

تفاعلات الإيثرات Reactions of Ethers

تفاعلات الإيثرات Reactions of Ethers

تفاعلات الإيثرات Reactions of Ethers

(2) عند استخدام الكحولات بدلاً من الماء تنتج مركبات إيثر كحولية تعرف تجارياً باسم Cellosolves مثل 2-Methoxy ethanol الذي يضاف إلى وقود الطائرات النفاثة Jet fuels لمنع تكون البلورات الثلجية كما بالتفاعل التالي:

تفاعلات الإيثرات Reactions of Ethers

(3) عند إجراء التفاعل باستخدام الأمونيا ينتج Ethanol amine الذي يستخدم في نزع كبريتيد الهيدروجينوثاني أكسيد الكربون من الغاز الطبيعي كما بالتفاعل التالي:

تفاعلات الإيثرات Reactions of Ethers

(ب) تفاعل الايبوكسيدات مع هاليد الهيدروجين

Reaction of epoxides with HX

– تتفاعل الإيبوكسيدات مع هاليدات الهيدروجين مثل HBr كما بالتفاعل التالي: 

تفاعلات الإيثرات Reactions of Ethers

(جـ) إعادة ترتيب كلايزن Claisen rearrangement

– عند تفاعل فينوكسيد الصوديوم مع بروميد الأليل ينتج أليل فينيل إيثر نتيجة لاصطناع ويليامسون كما بالتفاعل التالي:

تفاعلات الإيثرات Reactions of Ethers

– وعند تسخين الإيثر الناتج عند درجة حرارة (250 – 200 Co)تحدث إعادة ترتيب كلايزن كما بالتفاعل التالي:

تفاعلات الإيثرات Reactions of Ethers

تمارين محلولة على تفاعلات الإيثرات

تمرين (1): اكتب معادلة توضح إعادة ترتيب كلايزن للإيثر 2-Butenyl phenyl ether ؟

تفاعلات الإيثرات Reactions of Ethers

تمرين (2): ما هو الناتج المتوقع من تفاعل البروم مع p-Methoxy toluene في وجود FeBr3 ولماذا؟

تفاعلات الإيثرات Reactions of Ethers

تتم الهلجنة بالبروم على ذرة الكربون المجاورة لمجموعة methoxy حيث أنها أنشط وأقوى في التوجية من مجموعة الميثيلmethyl  (OR > alkyl > halide).

تمرين (3): عند سلفنة m-Methoxy toluene يعطي خليط من النواتج فماهي التراكيب البنائية المتوقعة لها مع الشرح؟

تكون الإجابة كما بالمعادلات الآتية:

تفاعلات الإيثرات Reactions of Ethers

تفاعلات الإيثرات Reactions of Ethers

تمرين (4): كيف تجري التحويلات التالية؟

(1) Anisole → 1-Bromo-2-methoxy benzene

تكون الإجابة كما بالمعادلات الآتية:

تفاعلات الإيثرات Reactions of Ethers

(2) Benzene → Phenetole

تكون الإجابة كما بالمعادلات الآتية:

تفاعلات الإيثرات Reactions of Ethers

المراجع :

  • أسس الكيمياء العضوية . وائل غالب محمد – وليد محمد السعيطي ، الطبعة الأولى (2008) / دار الكتب الوطنية – بنغازي – لبيبا
  • Organic chemistry / William H. Brown , Christopher S. Foote , Brent L. Iverson , Eric V. Anslyn , Bruce M. Novak . ( sixth edition ) . United States

موضوعات ذات صلة: (اضغط على الموضوع الذي تريده)

(1) تسمية الإيثرات (التسمية – التصنيف – الخواص الفيزيائية)

(2) طرق تحضير الإيثرات Methods of Preparation of ethers     

(3) تفاعلات الإيثرات والأيبوكسيدات Reactions ofEthers and epoxides

3 تعليقات

  1. ما نوع تفاعلات ايبوكسيدات تكون من نوع….؟

  2. موقع ممتاز ويفيدنا كثير

  3. كيف يتفاعل حمض الكبريت مع الايثرات وفق المعادلات ؟

اترك تعليقاً

لن يتم نشر عنوان بريدك الإلكتروني. الحقول الإلزامية مشار إليها بـ *