أحدث الموضوعات

أكسدة الألدهيدات والكيتونات Oxidation of Aldehydes and Ketones




** تتأكسد الألدهيدات بسهولة وتعطي احماض كربوكسيلية

** أما الكيتونات فلا تتأكسد إلا تحت ظروف خاصة لأن أكسدتها تحتاج إلى كسر رابطة C-C

** من العوامل المؤكسدة المستخدمة لأكسدة الألدهيدات: HNO3 الساخن، KMnO4 وكاشف جونز Jones's reagent وهو عبارة عن CrO3 في محلول مائي لحمض الكبريتيك.


** في هذا الموضوع سوف نتحدث عن أهم الكواشف المستخدمة فى عملية الأكسدة للألدهيدات والكيتونات وهي:
(1) كاشف تولن Tollen's reagent (اختبار المرآة الفضية)
(2) كاشف فهلنج Fehling reagent
(3) كاشف بندكت Benedict's reagent
(4) اختبار اليودوفورم Iodoform test
(5) أكسدة الكيتونات تحت ظروف خاصة

(1) كاشف تولن Tollen's reagent (اختبار المرآة الفضية)

** يتكون كاشف تولن من Ag2O Silver Oxide في محلول الأمونيا المائي aqueous ammonia NH4OH.H2O

** يؤكسد كاشف تولن مجموعة الفورميل في الألدهيد من دون أن يؤثر على الرابطة الزوجية أو أي مجموعة وظيفية أخرى أن وجدت في جزئ الألدهيد حيث يختزل أيون الفضة Ag+ إلى فلز الفضة Ag0 فتترسب الفضة على الجدار الداخلي للأنبوبة على شكل مرآة فضية لذلك يعرف باسم اختبار المرآة الفضية Silver Mirror Test



** لا تعطي الكيتونات نتيجة إيجابية مع اختبار تولن ماعدا كيتونات α-Hydroxy

(2) كاشف فهلنج Fehling reagent

** يتكون كاشف فهلنج من خليط متساوي الحجوم من:
 - محلول فهلنج (I) ] كبريتات النحاس CuSO4 [
- محلول فهلنج (II) ] ترترات الصوديوم أو البوتاسيوم [
فعند خلط المحلولين يتكون معقد Complex من ترترات النحاسيك Cu+ in aqueous tartrate

** يعطي هذا الكاشف نتيجة إيجابية مع الألدهيدات صغيرة الحجم والتي تذوب في الماء حيث يتكون راسب أحمر طوبي من أكسيد النحاسوز بينما لأ تتأثر الكيتونات بهذا الكاشف.

(3) كاشف بندكت Benedict's reagent

** هو عبارة عن Cu2+ in aqueous sodium citrate

** يعطي كاشف بندكت مع الألدهيدات والكيتونات نفس النتائج التي أعطاها كاشف فهلنج

(4) اختبار اليودوفورم Iodoform test

يتكون من اليود وهيدروكسيد الصوديوم ويتفاعل مع المركبات التي تحتوي على أحد المجموعتين التاليين:


حيث يعطي راسب أصفر من اليودوفورم CHI3

(5) أكسدة الكيتونات تحت ظروف خاصة

** رأينا فى الكواشف السابق ذكرها ( ماعدا اختبار اليوديوفورم) أن الكيتونات لأتتأثر بها.

** لا تتأكسد الكيتونات فى الظروف العادية ولكن تتطلب أكسدتها ظروف خاصة حيث يمكن أن تتأكسد بالعوامل المؤكسدة القوية مثل KMnO4 القلوي أو حمض الكروميك أو حمض النيتريك المركز لتعطى احماض كربوكسيلية بذرات كربون اقل من الكيتون نفسه
المراجع :
- أسس الكيمياء العضوية . وائل غالب محمد - وليد محمد السعيطي ، الطبعة الأولى (2008) / دار الكتب الوطنية - بنغازي - لبيبا
- أساسيات الكيمياء العضوية. محمد مجدي واصل ، جامعة الأزهر - جمهورية مصر العربية
 Organic chemistry / William H. Brown , Christopher S. Foote , Brent L. Iverson , Eric V. Anslyn , Bruce M. Novak . ( sixth edition ) . United States