أحدث الموضوعات

تفاعلات الإضافة فى الألكينات Addition reactions of alkenes




كنا قد تكلمنا فى الدروس السابقة عن تسمية الألكينات وطرق تحضير الألكينات وأن شاء الله تعالى سوف نتحدث اليوم عن تفاعلات الإضافة فى الألكينات، ولقراءة تلك الموضوعات أضغط فقط على الموضوع أدناه :
تسمية الألكينات Nomenclature of ِAlkenes
طرق تحضير الألكينات Synthesis of Alkenes


تفاعلات الإضافة Addition reactions

يؤدى تفاعل الإضافة إلى كسر الرابطة π وتكوين رابطتين σ وهذا التفاعل مفضل من حيث الطاقة لأن الحرارة المنبعثة من تكوين رابطتين σ تفوق الطاقة اللازمة لكسر رابطة π وبناءاً علية تكون هذه التفاعلات طاردة للحرارة Exothermic.

تميل إلكترونات الرابطة تجاه الكواشف الإلكتروفيلية (حمض لويس Lewis acid) وهذا يتطلب نيوكليوفيل قادر على منح زوج من الإلكترونات (قاعدة لويس Lewis base).

تعتمد تفاعلات الإضافة على نوع المتفاعلات كما يلي :-
أ - إضافة متفاعلات متماثلة Addition of symmetrical reactants
ب - إضافة متفاعلات غير متماثلة Addition of unsymmetrical reactants


أولا / إضافة المتفاعلات المتماثلة

هي إضافة شقين متماثلين على الرابطة الزوجية .

أ- إضافة الهيدروجين ( الهدرجة Hydrogenation )
حيث يضاف الهيدروجين إلى الرابطة الثنائية فى وجود عوامل حفازة وينتج الألكان المقابل .



ب - إضافة الهالوجينات Addition of halogen



ج – الأكسدة Oxidation
تتم الأكسدة بأحد العوامل المؤكسدة التالية وتنتج مركبات ثنائية الهيدروكسيل تسمى دايول :

Potassium permanganate KMnO4
Osmium tetroxide OsO4
Peroxy formic acid HCO2OH




ثانيا / إضافة المتفاعلات غير المتماثلة

تعتمد إضافة متفاعل غير متماثل للألكين على تماثل أو عدم تماثل الألكين فإذا كان الألكين غير متماثل فأن إضافة الشقين غير المتماثلين تخضع لقاعدة ماركونيكوف .


قاعدة ماركونيكوف Markovnikov,s rule

توصل العالم الروسي Vladimir V. Markovnikov سنة 1869م إلى آلية إضافة المتفاعل غير المتماثل للألكين غير المتماثل حيث تنص على : "عند الإضافة الأيونية لمتفاعل غير متماثل إلى ألكين غير متماثل فأن الشق الموجب يضاف إلى ذرة الكربون المتصلة بأعلى عدد من ذرات الهيدروجين بينما يتجه الشق السالب لذرة الكربون المتصلة بأقل عدد من ذرات الهيدروجين."

1- الإضافة حسب قاعدة ماركونيكوف Markovnikov addition

أ - إضافة هاليدات الهيدروجين Addition of hydrogen halides
لإجراء هذا التفاعل يستخدم الهاليد الغازي بإمراره مباشرة فى الألكين الذي يقوم بعمل المذيب أو عن طريق إذابة هاليد الهيدروجين فى حمض الخليك ثم يخلط مع الألكين .



ب- إضافة الماء ( الإماهة ) Hydration - Addition of water


2- الإضافة عكس قاعدة ماركونيكوف Anti-Markovnikov addition

أ - إضافة هاليدات الهيدروجين Addition of hydrogen halides
عند إضافة هاليد الهيدروجين في وجود البيروكسيد فأن الإضافة تتم عكس قاعدة ماركونيكوف



ب- إماهة الألكين Hydration of alkene
يتم تميه الألكين باستخدام ثنائي هيدريد البورن حيث تُضاف الرابطة B-H من البورن إلى الألكين فيتكون ناتج يسمى organoborane.



وعند تفاعل ثلاثي الألكيل بورن مع محلول مائي من فوق أكسيد الهيدروجين في وسط قاعدي ينتج كحول بإضافة عكس قاعدة ماركونيكوف .



يعتمد ناتج هذا التفاعل على حجم الألكين حيث تسبب الإعاقة المجسامية توقف التفاعل عند الخطوة الأولى أو الثانية فعلى سبيل المثال المركب : 2,3Dimethyl-2-butene يتفاعل مع البورن ويعطي ناتج واحد فقط monoalkyl borane بسبب الإعاقة الفراغية.


المراجع : تفاعلات الألكينات  Alkenes reactions - الفصل الثاني " الهيدروكربونات " من كتاب أسس الكيمياء العضوية Foundations of Organic Chemistry"  للمؤلفين وائل غالب محمد - وليد محمد السعيطي "